物理化學是大學化學的基礎理論課程之一,是化學專業(yè)、應用化學專業(yè)的必修課程。本課程的任務是學習物理化學的基本原理,包括化學熱力學、電化學、化學動力學、表面現(xiàn)象、膠體化學的基本知識。通過本課程的學習(課堂講授、自學、課堂討論、習題課、考試等教學環(huán)節(jié)),學生應掌握必需的物理化學基礎知識,并初步具有分析和解決一些實際問題的能力,為學習高等化學專業(yè)課程打下基礎;同時也為學生今后從事物理化學教學、科研以及中學化學教學打下良好的化學理論基礎。

第一章  物質(zhì)的pVT性質(zhì)
基本要求:
(1)掌握理想氣體狀態(tài)方程。
(2)掌握理想氣體的宏觀定義及微觀模型。
(3)掌握分壓、分體積概念及計算。
(4)理解真實氣體與理想氣體的偏差、臨界現(xiàn)象。
(5)掌握飽和蒸氣壓概念。
(6)理解范德華狀態(tài)方程、對應狀態(tài)原理和壓縮因子圖,了解對比狀態(tài)方程及其它真實氣體方程。
教學重點及難點:
(1)理想氣體狀態(tài)方程及其應用;分子平均平動能與溫度的關系。
(2)分子平動能的分布、分子的碰撞頻率與平均自由程。
基本內(nèi)容:
(1)氣體分子運動論、分子平均平動能與溫度的關系。
(2)氣體摩爾常數(shù)、理想氣體狀態(tài)圖、分子運動速率的分布。
(3)分子平動能的分布、分子的碰撞頻率與平均自由程。
(4)實際氣體及其狀態(tài)方程。
(5)氣體、液體間的相互轉(zhuǎn)化規(guī)律。
思考題:Dalton分壓定律能否用于實際氣體?為什么?
第二章  熱力學第一定律
基本要求:
(1)理解系統(tǒng)與環(huán)境、狀態(tài)、過程、狀態(tài)函數(shù)與途徑函數(shù)等基本概念,了解可逆過程的概念。
(2)掌握熱力學第一定律文字表述和數(shù)學表達式。
(3)理解功、熱、熱力學能、焓、熱容、摩爾相變焓、標準摩爾反應焓、標準摩爾生成焓、標準摩爾燃燒焓等概念。
(4)掌握熱力學第一定律在純PVT變化、相變化及化學變化中的應用,掌握計算各種過程的功、熱、熱力學能變、焓變的方法。
教學重點及難點:
(1)熱力學第一定律;體系在相變過程、理想氣體在自由膨脹過程、等溫過程、等容過程、絕熱過程、循環(huán)過程中的△U、△H及Q、W的值計算;計算化學反應熱效應的方法;狀態(tài)函數(shù)、可逆過程與不可逆過程等概念。
(2)狀態(tài)函數(shù)、可逆過程等概念;△U、△H及Q、W的值計算。反應熱效應的計算、基爾霍夫定律、等壓絕熱反應。
基本內(nèi)容:
(1)基本概念及術語
系統(tǒng)、環(huán)境、性質(zhì)、狀態(tài)、狀態(tài)函數(shù)、平衡態(tài)、過程、途徑。
(2)熱力學第一定律
功、熱、熱力學能,熱力學第一定律。恒容熱、恒壓熱、焓。
(3)可逆過程體積功的計算
可逆過程、恒溫可逆過程與絕熱可逆過程功的計算。
(4)熱容
平均熱容、真熱容。定壓摩爾熱容、定容摩爾熱容。Cp,m與Cv,m的關系。
(5)熱力學第一定律對理想氣體的應用
焦耳實驗,理想氣體的熱力學能與焓,理想氣體的熱容差,理想氣體的恒溫、恒壓、恒容與絕熱過程。
(6相變焓
(7)標準摩爾反應焓
反應進度,標準態(tài),標準摩爾反應焓,標準摩爾生成焓及標準摩爾燃燒焓.標準摩爾反應焓與溫度的關系。
(8)熱力學第一定律對實際氣體的應用
實際氣體的熱性能與焓
焦耳--湯姆生效應、節(jié)流系數(shù)。
思考題:(1)“凡是體系的溫度升高時就一定吸熱,而溫度不變時,體系既不吸熱也不放熱”,這種說法對否?舉實例說明。
(2)“功、熱與內(nèi)能均是能量,所以它們的性質(zhì)相同”這句話正確否?
第三章  熱力學第二定律
基本要求:
(1)理解自發(fā)過程、卡諾循環(huán)、卡諾定理。
(2)掌握熱力學第二定律的文字表述和數(shù)學表達式。
(3)理解熵、亥姆霍茲函數(shù)、吉布斯函數(shù)定義;掌握熵增原理、熵判據(jù)、亥姆霍茲函數(shù)判據(jù)、吉布斯函數(shù)判據(jù)。
(4)掌握物質(zhì)在PVT變化、相變化中熵、亥姆霍茲函數(shù)、吉布斯函數(shù)的計算及熱力學第二定律的應用。
(5)了解熱力學第三定律,規(guī)定熵、標準熵,理解標準摩爾反應熵定義及計算。
(6)掌握主要熱力學公式的推導和適用條件。
(7)掌握熱力學基本方程和麥克斯韋關系式;理解推導熱力學公式的演繹方法。
教學重點及難點:
(1)可逆過程熱溫商和熵變;熵增原理、熵變的計算及熵判據(jù)的應用;△A、△G的計算。
(2)熱力學第二定律的克勞修斯說法與開爾文說法;熵變的計算及熵判據(jù)的應用;△A、△G的計算;熱力學基本關系式。
基本內(nèi)容:
(1)自發(fā)過程的共同特征。
(2)熱力學第二定律的克勞修斯說法與開爾文說法。
(3)卡諾定律。
(4)熵。可逆過程熱溫商和熵變、熱力學第二定律的數(shù)學表達式、能量退化。熵增原理、熵變的計算及熵判據(jù)的應用。熵的統(tǒng)計意義。
(5)亥姆霍茲自由能與吉布斯自由能。定義,等溫等容和等溫等壓下過程方向與限度的判據(jù)、△A、△G的計算示例。
(6)熱力學基本關系式:基本關系式、對應系數(shù)關系式、麥克斯韋關系式。
(7)吉布斯—亥姆霍茲公式。
(8)熱力學第三定律:第三定律、規(guī)定熵、標準熵。
思考題:(1)為什么熱力學第二定律也可表達為:“一切實際過程都是熱力學不可逆的”?
(2)可逆過程的熱溫商與熵變是否相等,為什么? 不可過程的熱溫商與熵變是否相等?
(3)如有一化學反應其等壓熱效應ΔH<0,則該反應發(fā)生時一定放熱,且ΔS<0,對嗎? 為什么?
第四章  多組分系統(tǒng)熱力學
基本要求:
(1多組分體系組成的表示法。明確偏摩爾量與化學勢的要領與意義,了解它們之間的區(qū)別。
(2)掌握理想氣體、非理想氣體及其混合物的化學勢。
(3)了解氣體逸度的定義并了解逸度的幾種求法,掌握狀態(tài)方程式法求逸度的方法。稀溶液的經(jīng)驗定律與依數(shù)性。
(4)理解混合物與溶液的區(qū)別,掌握理想液態(tài)混合物、(理想)稀溶液中各組分的化學勢公式。
(5)了解掌握理想溶液的通性,了解分配定律。掌握活度的概念,蒸氣壓法計算活度。
教學重點及難點:
(1)理想氣體、非理想氣體的化學勢;拉烏爾定律與享利定律;理想稀溶
液中各組分的化學勢。
(2)化學勢,標準態(tài)和標準態(tài)選擇。
(1)多組分體系組成的表示法
(2)偏摩爾量。定義、偏摩爾量的集合公式、吉布斯—杜亥姆公式。
(3)化學勢。化學勢的定義及其在相平衡體系中的應用,化學勢與溫度、壓力的關系。
(4)理想氣體、非理想氣體的化學勢及氣體的標準態(tài)和標準態(tài)選擇。
(5)混合理想氣體、非理想氣體的化學勢的計算,氣體逸度的定義與計算。
(6)液態(tài)混合物組分的化學勢:理想溶液中各組分的化學勢、理想溶液的通性。
(7)拉烏爾定律與享利定律、理想稀溶液中各組分的化學勢及依數(shù)性、實際溶液中各組分        的化學
思考題:(1)當溶液濃度趨向飽和時,溶質(zhì)的微分溶解熱與摩爾積分溶解熱各趨向何值?當濃度趨向無限稀釋時,又將怎樣?
(2)拉烏爾定律與亨利定律有何異同?
(3)亨利常數(shù)對每一種物質(zhì)是否是一個定值,它會隨濃度、溫度、溶劑性質(zhì)而變嗎?
(4)何謂溶劑,何謂溶質(zhì),兩者各服從怎樣的規(guī)律性?
基本要求:
(1)理解摩爾反應吉布斯函數(shù)、標準摩爾反應吉布斯函數(shù)、標準摩爾生成吉布斯函數(shù)定義及應用。
(2)掌握標準平衡常數(shù)的定義。理解等溫方程和范特霍夫方程的推導及應用。
(3)掌握用熱力學數(shù)據(jù)計算平衡常數(shù)及平衡組成的方法判斷在一定條件下化學反應可能進行的方向,會分析溫度、壓力、組成等因素對平衡的影響。
(4)了解真實氣體化學平衡及溶液中的化學平衡。
教學重點及難點:
(1)化學反應等溫方程式;平衡常數(shù)及其各種表示式;平衡常數(shù)的測定、平衡組成及平衡轉(zhuǎn)化率的計算。濃度、壓力、惰性組分等因素對化學平衡的影響。
(2)平衡常數(shù)的測定、平衡組成及平衡轉(zhuǎn)化率的計算。
基本內(nèi)容:
(1)化學反應的方向和限度:平衡條件、化學反應等溫方程式
(2)平衡常數(shù)及其應用:理想氣體反應、實際氣體反應、液相反應、復相反應的平衡常數(shù)及其各種表示式、平衡常數(shù)的測定、平衡組成及平衡轉(zhuǎn)化率的計算。
(3)標準生成吉布斯自由能和液相反應的標準吉布斯自由能:標準態(tài)下反應的吉布斯自由能的變化值,標準生成吉布斯自由能。
(4)平衡常數(shù)與溫度的關系。
(5) 濃度、壓力、惰性組分等因素對化學平衡的影響。
(6) 同時平衡、反應偶合、近似計算。
思考題:
(1)對于一個封閉體系,其化學反應自由能ΔGm即(G/ξ)T,p 是否隨反應的進度而變化?為什么?對于一個封閉體系,其化學反應自由能ΔGm即(G/ξ)T,p 是否隨反應的進度而變化?為什么?
基本要求:
(1)理解相律的意義、推導,掌握其應用。
(2)掌握單組分系統(tǒng)、二組分氣―液平衡系統(tǒng)和二組分凝聚系統(tǒng)典型相圖的分析和應用。(3)了解相圖繪制的常用幾種方法,要求能根據(jù)熱分析數(shù)據(jù)繪出步冷曲線進而繪出相圖或    由相圖繪出步冷曲線。
(4)掌握二組份、三組份體系的一些典型相圖,并會應用相律來說明相圖中點、線、區(qū)的意義及體系在不同過程中發(fā)生的相變化。
(5)學會使用杠桿規(guī)則。了解相圖在實際生產(chǎn)中的一些應用。
基本內(nèi)容:
(1) 相律:相、組分數(shù)、自由度的概念、相律的推導。
(2) 單組份體系的相圖:水的相圖、二氧化碳的相圖。
(3)克拉貝龍方程式和克拉貝龍—克勞修斯方程式的推導與應用。
(4)二組分液—液體系相圖:完全互溶雙液系(p-X圖、T-X圖、杠桿規(guī)則、蒸餾與精餾原理) 、部分互溶雙液系、不互溶雙液系及水蒸汽蒸鎦原理。杠桿規(guī)則。
(5)二組分固—液體系相圖:形成簡單低共熔混合物的固—液體系(熱分析法、溶解度法繪制相圖)相圖。形成穩(wěn)定化合物和形成不穩(wěn)定化合物的固—液體系相圖。固態(tài)完全互溶、部分互溶的固液體系,區(qū)域熔煉原理。
(6)三組分體系的相圖:三組分體系的組成在等邊三角形相圖中的表示法,部分互溶的三液系、三組分鹽水體系。
思考題:
(1)高原地區(qū)的氣壓較平原地區(qū)的氣壓低,為什么在高原地區(qū)用普通的鍋能否將米燒成熟飯?
(2)為了防止苯乙烯的高溫聚合,可以采用減壓蒸餾,若使苯乙烯在 318.2K 減壓蒸餾,
欲計算出設備的真空度為多少?如何算法,尚需哪些數(shù)據(jù)?
第七章  電化學    (宋體五號 加黑)
基本要求:
(1)了解電解質(zhì)溶液的導電機理,掌握法拉第定律。
掌握電導、電導率和摩爾電導率的定義、物理意義及三者之間的關系;用測定電導方法計算弱電解質(zhì)的電離度、電離常數(shù)以及難溶鹽的溶解度。
(2)了解電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù)及平均質(zhì)量摩爾濃度的概念和計算。
(3)掌握可逆電池的定義及必須具備的條件,電極電勢的概念,會用能斯特方程計算電極電勢和電池電動勢。
(4)掌握電極的基本特點,學會由給定化學反應設計原電池,由給定原電池寫出電極反應和電池反應,并由電極電勢計算電池電動勢 。                            
(5)了解液體接界電勢產(chǎn)生的原因及鹽橋作用。
(6)了解電池電動勢與電池反應熱力學函數(shù)之間的關系及其有關計算。
教學重點及難點:
(1)離子獨立移動定律,電導概念及其應用,電解質(zhì)溶液的活度。
(2)電動勢產(chǎn)生的機理,電極電勢的能斯特方程,電動勢的能斯特方程。
電極的極化,金屬的腐蝕
基本內(nèi)容:
(1)電解質(zhì)溶液的電導機理及法拉第定律
(2)電解質(zhì)溶液的電導、電導率和摩爾電導率
(3)電導測定的應用
(4)離子的遷移數(shù)
(5)電解質(zhì)的平均活度和平均活度的系數(shù)
(6)可逆電池與可逆電極
(7)可逆電池電動勢的測定
(8)可逆電池熱力學
(9)電極電勢
(10)可逆電池電動勢的計算
(11)標準電極電勢數(shù)據(jù)和電動勢測定的應用
(12)極化作用
(13)電解時的電極上的反應
思考題:(1)柯爾拉烏希經(jīng)驗公式適用條件和范圍是什么?柯爾拉烏希離子獨立運動定律的重要性何在?
(2)電導率與摩爾電導概念有何不同? 它們各與哪些因素有關?
(3)為什么選用韋斯登電池作為標準電池?
(4)如果金屬表面帶負電荷,則在金屬—溶液界面上的電勢將如何分布?當出現(xiàn)“特性
吸附”時,界面上的電勢又將如何分布?
第十章  界面現(xiàn)象
基本要求:
(1)理解表面自由能、表面張力的概念,明確表面張力與溫度的關系。
(2)了解表面曲率半徑與蒸汽壓的關系。
(3)了解液體鋪展的概念,理解吉布斯吸附公式的推導過程及表面超量的意義,掌握有關計算。
(4)了解什么是表面活性物質(zhì),了解它在表面上定向排列及降低體系表面能的情況。了解表面活性劑的大致分類及它的幾種重要作用。
(5)了解化學吸附與物理吸附的區(qū)別,掌握Langmuir吸附理論和BET吸附理論的要點及對應的吸附等溫式的應用。
(6)了解吸附與催化反應的關系,以及氣—固相催化反應的一般機理。
教學重點及難點:
(1)表面吉布斯自由能、表面張力;彎曲表面下的附加壓力;Langmuir吸附等溫式
基本內(nèi)容:
(1)表面吉布斯自由能與表面張力:表面吉布斯自由能、表面張力、表面張力與溫度的關系。
(2)彎曲表面下的附加壓力,楊—拉普拉斯公式、彎曲表面上的蒸汽壓。
(3) 液體的鋪展與潤濕。
(4) 溶液界面的吸附:溶液表面層的吸附現(xiàn)象、吉布斯等溫吸附方程式、分子在兩相界面       上的定向排列。
(5)表面活性劑:定義、種類和結(jié)構(gòu),表面活性物質(zhì)在吸附層的定向排列、表面活性劑的選 擇—HLB法、表面活性劑的一些重要作用(乳化、加溶、起泡作用)
(6)固體表面的吸附:吸附等溫線、Langmuir等溫式、BET公式、化學吸附與物理吸附、吸附位能曲線、化學吸附熱。
(7)吸附與解吸速率方程式——吸附速率
(8)氣——固表面催化反應:化學吸附與催化反應。氣一固表面催化反應速率。
思考題:
(1)表面能、表面自由能、比表面自由能、表面張力是否是一個概念?相同否?
(2)表面吸附量、表面濃度、表面過剩量是否是一個概念?
(3)表面活性劑在溶液中是采取定向排列吸附在溶液表面上,還是以膠束的形式存在于溶液中?為什么?
第十一章  化學動力學
基本要求:
(1)掌握反應速率、反應級數(shù)和反應分子數(shù)的概念以及反應級數(shù)與反應分子數(shù)的區(qū)別和聯(lián)系。
(2)掌握一級和二級反應的特點及其有關速方程式的計算。
(3)理解活化能的概念及其對反應速率的影響,掌握阿累尼烏斯方程的四種形式及其應用。
教學重點及難點:
(1)一級、二級反應速率方程式;反應級數(shù)和反應速率常數(shù)的測定;溫度對反應速率的影響。對峙反應、平行反應、連續(xù)反應;過渡態(tài)理論;擬定反應歷程的一般方法。
(2)有關問題的計算。過渡態(tài)理論;擬定反應歷程的一般方法。
基本內(nèi)容:
(1)化學反應的速率
(2)化學反應的速率方程式
(3)具有簡單級數(shù)反應的速率方程式
(4)反應級數(shù)的實驗測定方法
(5)溫度對反應速率的影響
(6)典型的復合反應
(7)復合反應速率方程式的近似處理方法
(8)催化作用簡介
(9)在溶液中進行的反應
(10)光化學
思考題:(1)請簡述一級反應特征。
(2)在基元反應中, 實驗活化能Ea的物理意義。
(3)在確定的溫度范圍內(nèi),阿侖尼烏斯公式適用的條件是什么?
(4)什么是反應截面積?請予說明。
(5)鏈反應和光反應有何特征? 激光化學反應有何特征?
(6)催化作用有哪些特征?酶催化與一般催化有何異同?
第十二章  膠體化學
計劃學時:8
基本要求:
(1)了解分散體系的基本特性。
(2)了解溶膠的動力學性質(zhì)、光學性質(zhì)與電性質(zhì)。
(3)了解膠體粒子帶電原因、膠團結(jié)構(gòu)、雙電層結(jié)構(gòu)和電動電勢的概念。
(4)了解膠體的穩(wěn)定性與聚沉作用。
(5)了解大分子溶液性質(zhì)及分子量的測定方法。
(6)理解什么是唐南平衡,如何較準確地用滲透壓法測定電離大分子物質(zhì)的相對分子量。
教學重點及難點:(1)膠體的電學性質(zhì)、膠團結(jié)構(gòu)。(2)雙電層結(jié)構(gòu)和電動電勢。基本內(nèi)容:(1)膠體的分類、基本特性、溶膠的制備和凈化。
(2) 膠體的動力性質(zhì):布朗運動、擴散和滲透壓。
(3)膠體的光學性質(zhì):丁鐸爾效應、瑞利公式。
(4)膠體的電學性質(zhì):電泳和電滲現(xiàn)象、膠粒帶電原因、膠團結(jié)構(gòu)、雙電層結(jié)構(gòu)和電動電勢。
(5)膠體的穩(wěn)定性和聚沉作用:膠體的穩(wěn)定性、影響聚沉作用的一些因素、電解質(zhì)聚沉能力的  規(guī)律。
(6)大分子溶液及膜平衡:大分子溶液性質(zhì)及分子量測定、唐南平衡。
思考題:(1)純液體有無散射光? 為什么? 一般溶液如何? 溶膠具有乳光現(xiàn)象,但體系透明,  為何?(2)試比較膠粒表面電勢,Stern層(緊密層)電勢及ζ電勢?(3)如何理解溶膠是動力學上穩(wěn)定而熱力學上不穩(wěn)定的體系,且有聚沉不穩(wěn)定的特性?
 

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